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新能源汽车电池展望

人气:2133 文章出处:原创 发表时间:2019-06-11

新能源汽车的发展对电池的要求越来越高,我国《节能与 新能源汽车技术路线图》提出2030 年电池比能量达到 500 Wh/kg,目前的锂离子电池都满足不了此要求。加快新型动力 电池的开发势在必行,当前主要进行研发的新一代动力电池 包括固态锂离子电池、锂硫电池、锂空气电池等。

1 固态锂离子电池

固态锂离子电池从 20 世纪 50 年代就开始研究,但受当 时材料技术、制造技术限制,其电性能和安全性不能达到实用化要求。智能电子产品、电动汽车产业要求配套电池性能不断提升,使固态锂离子电池成为近年来研究的重点。固态锂离子 电池安全性好、比能量高(可达400 Wh/kg 以上)、循环寿命长、 工作温度范围宽、电化学窗口宽(可达 5 V)。

固态锂离子电池存在的主要问题是倍率性能和低温性能差,主要原因是固态电解质导电率与液态电解质相比差几个数量级,电池内阻大;其次固态电池电化学反应是发生在固 / 固界面,固 / 固界面浸润性差,电化学反应离子扩散速率低,造 成浓差极化大(过电位高);再者,电极在充放电过程中通常会膨胀 / 收缩,导致电极与电解质发生分离,严重时使电池失效。

解决固态电解质与正负极界面以及正负极内部等的传质 过慢问题是研究的主要方向,研究内容主要包括对电极 / 电解质界面结构解析,新型电解质开发,固态界面反应机理,电极成型技术等。目前研究的固态电解质主要分为四种,分别是硫 化物电解质、聚合物电解质(PEO 类聚合物)、氧化物电解质和 无机有机复合物电解质,其中氧化物固态电解质是公认的最 终发展方向。

2 锂硫电池

硫具有高的理论比容量(1675mAh/g),与金属锂构建的 锂 / 硫二次电池理论比能量高达 2600Wh/kg,是最有前景的 新一代动力电池之一。在锂硫电池走向实际应用过程中,存在以下问题:

(1)放电过程中间产物聚硫化锂易溶于电解液,电池容量衰减快,循环稳定性差;(2)S和硫化锂都是绝缘体,导 电性差;(3) 充放电过程中正负极材料体积收缩和膨胀易导致 电池损坏;(4)聚硫化锂在正、负极之间的“穿梭反应”,降低充电库仑效率;(5)金属锂电极充放电过程中易形成枝晶与“死 锂”,体积变化大,SEI 膜反复形成 - 破裂,消耗电解液,导致电池失效。研究的关键是确保使用 Li2S 作为正极的电池的长期 可靠性以及提高 Li2S 的利用率,并且负极材料需要与正极材 料相匹配:Li2S 可匹配石墨或硅(Si)的混合材料;S8匹配金属 Li 或其合金。

研究的主要内容包括:(1)通过材料复合抑制穿 梭效应,并减小电极膨胀:如硫 / 碳复合(包括碳纤维管、石墨 烯等材料)、硫 / 聚合物复合、硫 / 金属氧化物复合等;(2)锂硫电池的电解质的研发;(3)通过溅射、表面包覆、合金化、钝化等方法对锂金属负极进行保护。

3.锂空气电池

锂空气电池是以Li作负极、O2为正极的电池,在水溶液体系中放电产物为LiOH,有机体系中放电产物为Li2O或Li2O2,开路电压为2.91V。理论上O2是无限供应的,金属锂比容量为3860mAh/g,电池理论比能量达到11140Wh/kg,是现有研究电池中比能量最高的,也是锂离子电池研究的最终方向。空气电极一般使用多孔碳材料(如活性炭、碳纳米管等),可以产生较多的空气通道。锂空气电池致命缺陷是反应生成物Li2O或Li2O2不溶于有机电解液,会在多孔碳上堆积,阻塞气流通道,阻止电池放电;在有机体系中,电池充电电压远大于放电电压,能量效率低。研究方向和内容主要包括:空气电极的研究和开发;电化学反应低成本催化剂的开发;金属锂的防护;水溶液体系、有机溶液体系以及混合体系的电解液的研究;空气中其他组分的毒化作用的防治和研究等。

总结

新能源汽车对动力电池的要求主要包括:高安全性下的高能量密度需求,体现在与燃油车相比较的一次加油续航里程;快充性能,达到与常规车加油时间相接近;宽温度范围的应用,全天候条件下电池的性能保障;长循环寿命,达到与整车同寿命。新一代锂离子动力电池的研究方向也脱离不了这个范畴,全固态电池是最接近实际应用的动力电池,除了导电率及界面问题的进一步深入研究外,应更多地集中于批量化生产工艺及实车应用测试数据的分析。而对于锂硫电池和锂空气电池等,应注重于机理和电池材料方面的深入研究,首先实现在小型电子设备上的应用,再向动力电池领域拓展。随着技术的发展和科研人员的努力,对新型动力电池机理的深入探索和新材料的不断涌现,动力电池将出现跨越式的发展。

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